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一种新型钇(m希夫碱配合物的合成、晶体结构及荧光性质(2)

时间:2015-10-29 11:47 文章来源:http://www.lunwenbuluo.com 作者:江元汝,范文博,苗波 点击次数:


  3. 2红外及热失重
  配体及配合物主要红外数据见表4,配体 3267cm-1及1589cm-1分别为鼢经基的伸缩振动 v(0-H)和变形振动S(0-H)吸收峰。在1678cm-1 出现了吸收峰,归属于酰氨上v(C=0)羰基的伸缩 振动,在1644cm-1处的吸收峰为v(C=N)的伸缩振 动峰。比较而言,配合物的3444cm-1峰归属水的 v(0-H)羟基弯曲振动吸收峰。由于脱去质子的酚羟配合物的热失重见图5,以10°Omin-1的升温速 率,对配合物的热重性质进行了分析,配合物热分解过 程主要分为三步。每步分解最大失重率的温度分别位 于168°C、366°C,其中第一步失重率为6. 93%(理论失 重为6. 72%),推测失去氨基氮原子的水分子。从第 二步开始配合物骨架逐渐坍塌。元素分析,红外光谱, 热失重的数据分析与单晶衍射结构分析吻合,进一步 说明配合物为纯相,验证了钇(I )配合物的结构与 性质。
  3 3紫外、荧光及色坐标
  配体与配合物的紫外-可见吸收光谱均在浓度为 5. 0X10-4M的二氯甲烷溶液下测定。如图6,配体在 紫外区出现两个强吸收峰286、296nm,可归为分子内 芳香环及亚氨基的n-n*跃迁。形成配合物后,红移 至301、303nm处,原因是形成配合物之后,共鈪程度 增大。配体的332nm吸收峰可为羰基的n - n*跃迁, 形成配合物后,其与配体对应的332nm吸收峰消失。
  基氧配位导致其v(0-H)及S(0-H)吸收峰消失,且 v(C=0)及V(C=N)吸收峰均发生红移,推测酰基氧、 亚氨基氮参与配位。此外,其在603cm-1和524cm-1 出现新吸收峰,而在配体中并未出现相似位置的吸收 峰,推测这组新出现的吸收峰由v(Ln-0)与v(Ln-N) 产生。
  而配合物在3 8 4nm处出现新的吸收峰,可能为配体到 中心离子的L-Ln(I)能量跃迁[21],表明新配合物已 经形成。
  配体与配合物的荧光发射光谱见图7,在室温固 态下,配体以波长为365nm为激发光,发射峰值位于528nm,色坐标为(0. 2795,0. 6384),为绿光发射。钇 酉己合物在375nm激发光下,其发射峰为473nm的单 峰,色坐标为(0. 1531,. 2761),为蓝光发射。相对于 配体蓝移55nm,这主要是由于配体内部的电子跃 迁[22]以及与钇离子键合后有效地增强了配体的刚 性[23]和堆积效应造成。配合物的荧光发射强度明显 增强,原因在于配体与钇配合物键合后,有效地增强了 配体的刚性,减少了配体内部电荷转移带来的能量损 失。由于Y3+离子最外层电子轨道处于全充满状态, 具有极其稳定的电子构型,最外层电子很难发生形变 而产生荧光,因此,该配合物发光应为中心离子微扰的 配体发光。
  图8为通过配体及配合物的发射波长,以 CIE1931xy程序计算得到的色坐标图,其中,配体色品 坐标为H2L(0. 280,0. 638),其点在绿光区。钇配合 物的色品坐标位于Y(0. 153,0. 276)的蓝光区,配合 物与标准蓝色坐标较为接近,色纯度较高,可作为潜在 的蓝光发光材料。
  4结论
  合成水杨醛苯甲酰腙配体及钇稀土配合物[Y4 (HL)8 〇2 ? 8 (H2 O)],通过X-射线单晶衍射得出结 构新颖的钇配合物(CCDC: 1012447)为四核八配体对 称结构,属于四方晶系,P4/ncc空间群。因位阻效应 分子间并没有形成氢键,而是依靠范德华力及分子间 弱的n-n作用的堆积成层。依据元素分析、红外、热 重及紫外等手段对钇配合物的结构作了进一步证实。 结果表明,钇配合物为纯相,分子结构证实基本一致。 荧光数据表明,钇配合物在473 nm处有较强荧光发 射,配合物荧光相对于配体发生了蓝移,为中心离子微 扰的配体发光。色坐标从绿光区转移到蓝光区,发光 强度较配体有大的提升,可作为蓝光发光材料的潜力。
  参考文献
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